电动车与汽车相撞且电动车全责时，赔偿责任主要由电动车方承担。具体处理如下：
1. 电动车为非机动车：依《道路交通安全法》第七十六条，非机动车全责时机动车方无赔偿责任，电动车方需承担机动车方损失。
2. 电动车为机动车（如超标车）：按机动车事故处理，由电动车方承担全部赔偿责任。
3. 机动车方有保险：机动车损失可由其保险公司先行赔付，再向电动车方追偿。
4. 电动车方有保险：若投保第三者责任险，保险公司可承担部分或全部赔偿责任。
5. 电动车方无赔偿能力：机动车方可通过法律途径追偿，但执行难度较大。
6. 争议协商未果：建议通过交警调解或法院诉讼解决，保障双方合法权益。
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电动车与汽车相撞且电动车全责时，以下常见错误操作需注意：
1. 忽视属性判断：误将电动车一概视为非机动车，忽略部分超标车可能被认定为机动车，影响责任划分。
2. 未及时取证：事故后未第一时间拍照、保存维修发票或忽视交警事故认定书，协商或诉讼中易处不利地位。
3. 擅自私下和解：未明确损失金额、未咨询律师即草率和解，事后可能发现赔偿远高于预期，难以反悔。
以上错误会增加赔偿负担或导致维权困难。如遇类似情况，建议尽快联系我获取针对性法律指导，保障自身权益。
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电动车与汽车相撞且电动车全责时，以下特殊情况可能影响处理：
1. 电动车被认定为机动车：若经鉴定为机动车（如时速超国标、整车质量超标等），依机动车责任规则，电动车方需承担更严格赔偿责任。
2. 机动车方存在过错：虽电动车全责，但机动车方若有违章行为（如违规停车、酒驾等），可能减轻电动车方责任，甚至重新划分事故责任。
3. 第三方保险介入：机动车方保险公司先行赔付后，有权向电动车方追偿，增加电动车方法律责任和经济负担。
上述情形可能显著影响处理结果和赔偿金额，建议及时联系我全面评估法律风险。
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电动车与汽车相撞且电动车全责的情形，法律依据主要为《道路交通安全法》第七十六条：
《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条规定：“机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：
（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。
（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。”
本案中，若电动车为非机动车且全责，机动车方无赔偿责任；若为机动车（如超标车），则按机动车间事故规则，由电动车方承担全部赔偿责任。该条法律为责任与赔偿判断提供明确依据。

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